與鹼金屬相對的另一族元素就是我們現在要介紹的鹵族元素,在自然界沒有放射性
的鹵族元素包括氟 F、氯 Cl、溴 Br、碘 I,他們元素外觀以及活性差異很大〈常溫常壓下
F2淡黃色氣體是最活潑的非金屬在空氣中只要幾ppb就會致命,Cl2黃綠色氣體曾被用來
當作毒氣空氣中有幾個ppm也會致命,Br2是暗紅色液體、I2是紫黑色固體活性依次遞減,
碘的毒性最弱用於殺菌剛好〉,但都容易形成-1價的負離子,自然界中或有少數的碘以元
素狀態存在之外,全都以化合物存於礦物中。在配對時氟與另外三個姊妹喜好不同,氟偏愛
鹼土及稀土金屬,至於氯溴碘三姐妹最喜歡銀離子、亞銅離子、鉛離子、亞汞離子、亞鉈離
子等,因此在化學實驗多用硝酸銀溶液,來檢驗溶液中是否有氯溴碘三姐妹的離子,除了這
樣的組合之外鹵族與其他正離子的結合,都讓鹵族離子不安於家,只要其礦物暴露出來風吹
雨淋,很快的就會被雨水溶解出來並與鹼金屬離子一起被沖到大海。
氟是唯一可以把氧氧化的元素,與氧結合的化合物很容易被含氟的物質破壞,就像是
水晶、玻璃等物質一般都被以為很牢固,但是碰到氟化氫竟然被溶掉了,也因為氧搶不過氟
,使得氟化物對水的溶解度無法用一般的理由解釋,例如氟化鈣CaF2〈礦物名稱螢石,圖
三、四〉溶解度卻只有氯化鈣CaCl2或氯化鈉NaCl〈即食鹽、石鹽或岩鹽,圖二〉的萬分
之一,也因為溶解度小所以讓螢石成為一種常見的礦物。螢石中或多或少含有稀土族元素,
成為螢石照射到紫外線或陽光會發出螢光的原因,過去的電視、電腦螢幕使用映像管,螢幕
上的螢光劑主要就是稀土元素。有一部分氟化物呈現分子性如UF6、SiF4,前者用於濃縮鈾
擴散工廠,後者用在製造矽晶元。
鹵族元素很少成為礦物的主要成份〈不像鹼金屬〉,比較像是插花性質,例如礦物磷
酸鹽類多含一小部分鹵族元素,主要是因為像巨大的磷酸根〈PO4〉形狀與正離子結合後,
堆成固體時形狀並沒有很契合,因此留下的空隙恰好讓鹵族的原子填補,例如磷氯鉛礦 Pb5
(PO4)3Cl:
,基本上就是磷酸鉛因為氯只佔全部重量的百分之二點多,就好像不平衡的四腳桌
子必須在其中一腳墊紙板,少一個氯原子整個晶體就不穩固。這種插花現象出現在更常見的
礦物磷石灰 Apatite 化學式 Ca5(PO3)5(OH,Cl,F),是牙齒與骨骼最主要的成份,其中的磷
酸鈣可以找氫氧根、氯離子或氟離子插花,但是在這種狀況氯離子比較不好因為氯化鈣是易
溶於水,氫氧根稍好,但是泡在酸性溶液中結構就會被瓦解,因為氫離子很喜歡氫氧根〈兩
者結合時會放出大量的能量〉,因此最強的磷石灰組合是氟磷灰石 Fluorapatite 〈氟與鈣的
結合最強,就像螢石一般〉。但是生物體將氟視為劇毒,不可能拿氟當成牙齒的材料,所以
動物的牙齒中沒有氟,為了讓牙齒更強更耐久因此有關專家便建議牙膏中添加氟,此外更重
要的是讓口腔保持鹼性常刷牙漱口。其他礦物如造岩礦物的矽酸鹽或是硫酸鹽、砷酸鹽、碳
酸鹽、硼酸鹽.......都可以常看到到有鹵族元素插花。
因此含有鹵族元素的礦物,屬於插花型的所佔數量眾多,但是要以他們來當鹵族的代表
礦物就比較不適合,因為他們在其礦物中扮演的角色比配角還不如,所以我們選擇其他的礦物
介紹:
〈1〉石鹽 Halite(NaCl):與我們吃的食鹽成份相同,海水含有百分之三點多的
氯化鈉,只要海水被蒸發或是鹹水湖乾涸都會產生,因此是很常見 的
礦物,天然的石鹽結晶多不規則,原因是相似成份混在裏面包括CaCl2
、MgCl2、KCl、NaBr ....等,因此要得到像圖二1.1*1.1cm這般的石鹽
,要到產石鹽的礦區處,找石鹽被溶解之後又再次結晶的石鹽。石鹽或
與其相似的鹵族礦物與其他礦物 相異之處,是他們都易溶於水,與我們
常見的礦物 不易溶或慢慢溶於水〈風化〉的很不相同,石鹽的吸水性會
讓標本在潮濕的台灣幾 個月內付之流水〈如果不防潮的話〉。海水中的食
鹽,也許很多人不知道與許多金礦形成有關,這點我們在介紹銅族時來研究。
〈2〉螢石 Fluorite(CaF2):氟的化學性質與其他三姐妹不大一樣,氟在插花型礦
物中偶而會與氯碰頭,此外都沒看到與其他姐妹在同一礦物中,因此要介
紹鹵族礦物,變成要將氟獨立開來。螢石是氟的代表性礦物,他與石鹽或
CaCl2、MgCl2不同因為他不易溶於水,所以容易保存,氟離子本身就是很
好的〈形成 錯離子所需〉配位子,因此螢石中常含有過渡元素如鐵、鎳、
錳.....而有多種顏色〈如圖三〉,螢石中亦常有稀土元素〈內過渡元素〉
,所以被紫外光照射會激發出螢光,甚為美麗,因此讓許多收藏者喜愛。
〈3〉氟鈉鹽Villiaumite(NaF):圖五,在霞石正長岩的孔洞形成,表示原本插
花在母岩中 的氟離子,被溶出後與鈉離子再結晶產生;類似產出的含氟
礦物包括冰晶石 Na3AlF6、Fluocerrite-(Ce) (Ce,La)F3等。
〈4〉氯碘鉛石 Seeligerite〈Pb3Cl3(IO3)O〉:圖六。非常稀少的礦物。碘酸
根不會再被氧氧化,所以是少數可以在空氣中存放的含碘礦物。
〈5〉氯銅銀鉛礦 Boleite 〈KPb26Ag9Cu24Cl62(OH)48〉:這可以說是大驚奇
礦物,礦物的分子量達到10936.64,超過聚合物的等級,有關科學家將此
分子中原子排列順序弄清楚可是費了很大的功夫,氯離子同時與他的三
位好朋友銀、鉛、銅在一起也很難得,鹼金屬鉀在此變成插花角色,而更令
人不可思議的是,如此巨大分子竟然結晶形狀可與圖二NaCl、圖四CaF2之正
立方體一樣簡單,有些博物館便展示這樣的標本(本博物館的標本如圖七)。
〈6〉鹵銀礦類:在高中化學課為了檢驗鹵族三姐妹使用硝酸銀,反之要將銀離
子與其他正離子分開,只要加入含適當濃度氯離子溶液氯化銀便沉澱出來
,很明顯地鹵族三姐妹最中意的對象非銀離子莫屬,因此最能代表鹵族的典
型礦物應該是鹵銀礦類才對,但是實際上鹵銀礦竟然稀少到難以置信,主
要原因有二,第一:銀更喜歡硫、硒、砷,古人還用銀針檢驗砒霜,砒霜
就是砷,銀與他們大量的結合形成硫銀礦Ag2S、硒銀礦Ag2Se、深紅銀礦
Ag3SbS3、淡紅銀礦Ag3AsS3、輝銅銀礦Ag3CuS2....等,留下來的所剩無幾
。第二:銀就算與鹵族三姐妹結合,也只是脆弱小情侶,一但照光或受熱
小情侶便鬧分手,溴化銀 AgBr是黑白底片的感光劑,碘化銀AgI更慘連紅
外光都無法承受〈碘化物會被空氣中的氧氧化也是另人頭痛〉,氯化銀
AgC(角銀礦)l好一些但也不耐日照,有一些博物館好不容易蒐集到鹵銀礦
(有晶體的),照完相之後,立即放到黑暗無光的冷藏室。我們博物館選 擇兩
種比較好照顧的鹵銀礦類,但仍然要放在暗的地方:(Boleite只能勉強算鹵銀
礦類,因為銀的比例稍微少了一點,找不到其他的鹵銀礦,仍可用他代表〉
1‧鹵銀汞礦 Iltisite 〈HgSAg(Cl.75Br.25)〉圖八。
2‧鹵硫汞銀礦 Capgaronnite 〈HgAg(Cl.6Br.3I.1)S〉圖九。
這種礦物到 1991年才被發現,由此可知鹵銀礦成員有多難找;在這篇文章即將結
束的最後,終於可以看到鹵族三姐 妹能相聚在一起,內心有一種說不出的喜悅。